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橡膠硫磺硫化,常用促進劑有哪些?

作者:時間:2025-09-22874 次瀏覽

信息摘要:

單純使用一種促進劑很難滿足現代橡膠制品對加工安全性、硫化速度、物理性能及外觀(防噴霜)的綜合要求。品名硫化臨界溫度特點M125℃平坦性好DM130℃140℃以上活性增大MZ138℃平坦性好CZ138℃后···...

11.png


單純使用一種促進劑很難滿足現代橡膠制品對加工安全性、硫化速度、物理性能及外觀(防噴霜)的綜合要求。

品名

硫化臨界溫度

特點

M

125

平坦性好

DM

130

140℃以上活性增大

MZ

138

平坦性好

CZ

138

后效性,操作安全

NOBS

138

138℃以上活性增大

TT

100

抗焦燒性能差

TMTM

121

活性較TT低約10%

ZDEC

100

120-135℃硫化速度很快,平坦性窄,易過硫化

ZDBC

100

活性較EZ高,120℃時硫化平坦性窄,最宜硫化溫度95-110

ZDMC

100

乳膠中單獨使用時,硫化速度較慢

ZBEC

121

環保,安全

TP

125

超過125℃時,平坦性窄,易過硫化

PX

100

80-125℃可硫化NRBR等,乳膠中80℃即可硫化

DPG

141

平坦性窄

808

120

酸性促進劑的活性劑

H

140

可用于粘合體系

此處列舉的 DM/CZTMTD/CZTMTD/DMM/DMM/CZ/TRA/BZ/EZ 這些都是極其經典和有效的組合。下面,將詳細解讀這些并用體系的設計思路、協同效應和典型應用。

促進劑并用的核心目的

  1. 協同效應 (Synergism):不同促進劑相互配合,其總效果遠大于各自單獨使用效果之和。

  2. 平衡硫化特性:調整“焦燒時間”(加工安全性)與“硫化速度”(生產效率)之間的平衡。

  3. 改善硫化膠性能:提高交聯密度、改善耐熱性、抗返原性、機械強度等。

  4. 防止噴霜:通過并用,可以減少單一促進劑用量過高而超過其在橡膠中溶解度的問題。

  5. 降低成本的協同效應:有時并用少量昂貴的高效促進劑與大量廉價的促進劑,可以在保持性能的同時降低成本。

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經典并用組合詳解

1. DM / CZ (次磺酰胺類/次磺酰胺類)

組成

DM (Dibenzothiazyl Disulfide): 準超速級促進劑。焦燒時間較長,硫化速度中等。

CZ (N-Cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide): 遲效性超速級促進劑。以“焦燒時間長、硫化速度快”而著稱。

并用原理與效果

DM 可以作為 CZ 的活性劑。在硫化溫度下,DM 會分解產生少量 M,從而活化 CZ,使其活性更高。

這種并用可以進一步延長焦燒時間,提高膠料在密煉機、開煉機和擠出機中的操作安全性,同時保持非常快的硫化速率

硫化膠的綜合性能良好,耐老化性和抗返原性優于單獨使用 CZ。

典型應用: 輪胎胎面膠、輸送帶覆蓋膠、汽車模壓制品等對加工安全性和生產效率要求極高的制品。這是目前應用最廣泛的組合之一。

2. TMTD / CZ (秋蘭姆類/次磺酰胺類)

組成

TMTD (Tetramethylthiuram disulfide): 超超速級促進劑。活性極高,硫化速度極快,但焦燒時間很短,加工危險性大。

CZ: 如上所述,提供焦燒安全性。

并用原理與效果

“主輔型”并用。將少量 TMTD 作為 “促進劑的促進劑” 或 “第二促進劑” 與 CZ 并用。

CZ 提供加工安全性,保證了足夠的焦燒時間。

TMTD 極大地提高硫化速度,使硫化曲線變得陡峭,生產效率大幅提高。

并用后可以適當降低 CZ 的用量,有助于防止噴霜。

注意: TMTD 含氮,在高溫下可能產生亞硝胺(致癌物),因此在某些環保要求嚴格的領域(如食品接觸、汽車艙內)已被限制使用,常用 TBzTD (二硫化四芐基秋蘭姆) 等環保型秋蘭姆替代。

典型應用: 需要極高硫化效率的薄制品、高溫硫化制品、彩色制品(TMTD不變色)。

3. TMTD / DM (秋蘭姆類/噻唑類)

組成: TMTD 和 DM。

并用原理與效果

“活化型”并用。DM 是酸性促進劑,焦燒時間中等。

加入少量 TMTD 可以顯著活化 DM 的活性,使硫化速度大大加快,達到甚至超過超速級促進劑的水平。

成本通常低于 TMTD/CZ 體系。

加工安全性不如含CZ的體系,焦燒傾向較大。

典型應用: 常用于天然橡膠制品,如膠鞋、膠管、膠布等。也可用作 “無硫硫化”或“有效硫化體系(EV)” 的促進劑(TMTD作為硫給予體)。

4. M / DM (噻唑類/噻唑類)

組成

M (2-Mercaptobenzothiazole): 準超速級促進劑。是噻唑類的母體,促進速度快,但焦燒時間較短。

DM: M 的二硫化物,由 M 氧化制得,活性比 M 低,焦燒時間更長。

并用原理與效果

“互補型”并用。這是最古老的并用方式之一。

DM 在硫化過程中會分解產生 M 而起作用。直接并用 M 和 DM,可以調整焦燒和硫化速度的平衡點

M 的加入可以“拉高”DM 的硫化速度,DM 則可以“延長”M 的焦燒時間。兩者比例可根據需要靈活調整。

成本低廉。

典型應用: 各種通用制品,如膠板、膠輥、普通密封條等。

5. M / CZ / TRA / BZ / EZ (復雜多元并用體系)

組成: 這是一個非常復雜的“多兵種聯合作戰”體系。

M & CZ: 作為主促進劑,提供基本的硫化動力和安全性。

TRA (Dipentamethylene thiuram tetrasulfide) / TMTD: 超超速級促進劑,兼作硫給予體。用于大幅提升硫化速度和交聯密度。

BZ (Zinc Dibutyldithiocarbamate) / EZ (Zinc Diethyldithiocarbamate): 超超速級促進劑,而且是極好的活性劑。它們能強烈活化噻唑類和次磺酰胺類促進劑,并改善制品的耐老化性能。它們自身焦燒時間短,但在多元體系中用量很少,主要起“催化”作用。

并用原理與效果

通過精心設計各組分比例,可以實現 “平坦”的硫化曲線:即焦燒時間足夠長,一旦開始硫化則速度極快,并且硫化平坦期長,抗過硫、抗返原性能極佳。

這種體系能賦予制品極高的耐熱性、低壓縮永久變形和優異的力學性能

設計難度大,對配方工程師要求高。

典型應用: 高性能制品,如發動機支座、同步帶、油氣膠管、密封制品(O型圈、油封) 等,尤其常見于硫磺給予體/半有效硫化體系中。

總結與設計原則

并用組合
主要特點
典型應用
DM / CZ
加工安全性好,硫化速度快,綜合性能優異
輪胎,輸送帶,模壓制品
TMTD / CZ
硫化速度極快,效率高(注意環保問題)
薄制品,高溫快速硫化制品
TMTD / DM
活化體系,成本較低,用于天然膠
不變色膠鞋,膠管,無硫硫化體系
M / DM
成本低,靈活調整焦燒與硫化速度
不變色通用制品(膠板,膠輥)
M/CZ/TRA/EZ/BZ
高性能,平坦硫化,耐熱,低變形
乙丙橡膠汽車配件,密封件,耐熱制品

設計促進劑并用體系時的核心思路:

圖片


圖片


圖片

  1. 確定主促進劑:通常選擇一種次磺酰胺類(如CZ, NS)或噻唑類(如DM)作為主體,提供基本的硫化特性。

  2. 選擇副促進劑:根據需求選擇:

    要速度:加秋蘭姆類(TMTD, TRA)或二硫代氨基甲酸鹽類(BZ, EZ)。

    要安全性:用次磺酰胺類搭配。

    要防噴霜/低成本:用噻唑類搭配。

  3. 注意酸堿搭配:多數主促進劑是酸性的(M,DM),添加少量堿性促進劑(D,DOTG)或金屬鹽活性劑(BZ,EZ)可以產生強大的活化效應。

  4. 用量是關鍵:副促進劑的用量通常遠小于主促進劑(例如主促進劑1.5份,副促進劑0.2-0.5份),需要通過試驗找到最佳配比。

    環保型橡膠助劑替代

    1—促進劑ZBEC(替代ZDCBZPZ)

    2—促進劑ZDIBC(替代ZDCBZ)

    3—促進劑SBEC(替代SDMC)

    4—促進劑TBSI(替代NOBS)

    5—促進劑CBBS(替代NOBSDCBS)

    6—促進劑TBBS(替代NOBS)

    7—促進劑ZBPD

    8—促進劑ZDTP

    9—促進劑ZBOP70(促進劑DPG)

    10—促進劑TBzTD(替代TMTDTETD)

    11—促進劑TIBTD(替代TMTD)

    12—促進劑TIBTM(替代TMTM)

    13—促進劑MTT(替代ETU)

    14—促進劑PUR(替代ETU)

    15—促進劑OTTBS(OTTOS)(替代促進劑OTOS)

    16—促進劑AS100

    17—硫化劑DTDC(替代DTDM、硫磺)

    18—硫磺給予體TB710(替代DTDM)

    19—防焦劑EE/C(替代CTP)

    20—塑解劑DBD(替代五氯硫酚類)

    21—塑解劑A86A89(替代塑解劑SJ-103)

    22—間苯二酚甲醛樹脂HT1005(替代間苯二酚)


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廣州科恩材料有限公司成立于2018年,總部位于廣州。

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